GB/T18883-2022《室内空气质量指标》
一般只需要检测对人体危害的常规项目:甲醛、苯、甲苯、二甲苯、TVOC5项。
ICS 13.040.01
CCS C 51
中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准
GB/T 18883—2022 代替 GB/T 18883—2002
室内空气质量标准
Standards for indoor air quality
2022-07-11 发布
2023-02-01 实施
国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会
发 布
GB/T 18883—2022
目 次
前言 Ⅲ
1 范围 1
2 规范性引用文件 1
3 术语和定义 1
4 室内空气质量要求 2
5 室内空气质量指标测定与评价 3
附录 A(规范性) 室内空气质量指标检测技术导则 4
附录B(规范性)甲醛的测定 9
附录C(规范性)苯、甲苯、二甲苯的测定 12
附录D(规范性)总挥发性有机化合物(TVOC)的测定 23
附录E(规范性)可吸入颗粒物中苯并[a]芘的测定 30
附录F(规范性) 可吸入颗粒物和细颗粒物的测定 34
附录G(规范性)细菌总数的测定 36
附录H(规范性)氡的测定 38
参考文献 44
GB/T 18883-2022
前 言
本文件按照GB/T | 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 |
起草。 | |
本文件代替 GB/T | 18883—2002《室内空气质量标准》,与 GB/T 18883—2002 相比,除结构调整和 |
编辑性改动外,主要技术变化如下:
a) 增加了"细颗粒物”"1小时平均""8小时平均"和“24小时平均”等4个术语和定义(见3.3、 3.5~3.7);删除了"标准状态"术语和定义(见2002年版的3.4);更改了“室内空气质量指标” “可吸入颗粒物”和"总挥发性有机化合物"等3个术语和定义(见3. 1、3.2和3.4,2002年版的 3.1~3.3);
b) 增加了三氯乙烯、四氯乙烯和细颗粒物等3项指标及要求(见4.2);
c) 将“空气流速”更改为“风速”(见4.2,2002年版的4.2);
d) 将温度、相对湿度和风速备注中的“夏季空调”和“冬季采暖”,更改为"夏季"和“冬季” (见4.2,2002年版的4.2);
e) 将“菌落总数”更改为“细菌总数”(见4.2,2002年版的4.2);
f) 更改了二氧化氮、二氧化碳、甲醛、苯、可吸入颗粒物、细菌总数和氡等7项指标要求 (见4.2,2002年版的4.2);
g) 更改了氡的控制要求,将“行动水平”修改为“参考水平”(见4.2,2002年版的4.2);
h) 增加了环境要求、样品运输和保存、平行样检验、结果表述、实验室安全等技术内容(见附录 A 的 A.2.1、A.7、A.9.4、A.10.2、A.11);
i) 更改了温度、相对湿度、风速、新风量、臭氧、二氧化氮、二氧化硫、二氧化碳、 一氧化碳、氨、甲醛 (分光光度法)等11项指标的测定方法和方法来源,增加了三氯乙烯、四氯乙烯和细颗粒物的 测定方法和方法来源,增加了推荐采样方法参数(见附录 A,2002 年版的附录 A);
j) 增加了甲醛(高效液相色谱法)、苯并[a] 芘、可吸入颗粒物、细颗粒物、氡等5项指标的测定方 法(见附录 B、附 录 E、附 录 F、附录 H), 更改了苯、总挥发性有机化合物(TVOC)、 细菌总数等
3项指标的测定方法(见附录C、附 录D、附 录G,2002 年版的附录 B~ 附录 D)。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国国家卫生健康委员会提出并归口。
本文件起草单位:中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所、复旦大学、清华大学、中国疾 病预防控制中心辐射防护与核安全医学所、深圳市疾病预防控制中心、北京科技大学、中国环境科学研 究院、北京大学、首都医科大学、中国标准化研究院、国家环境分析测试中心、北京市疾病预防控制中心。
本文件主要起草人:施小明、徐东群、李活活、朱英、阚海东、张寅平、孙全富、夏俊杰、段小丽、 程义斌、王先良、王秦、唐宋、赵峰、杨艳伟、王宗爽、郭新彪、张海婧、武云云、陆一夫、余淑苑、孙志伟、 黄进、白志鹏、张烃、刘园园、方建龙、孙波、刘宁、杜艳君、李成橙、孙庆华、常君瑞、李亚伟、阳晓燕、 董小艳、陈晨、班婕、李韵谱、陈晨、丁理、李峥、王种、王琼、顾雯、李霞、陶晶、吴亚西、李娜、刘喆、徐春雨、 周军、宋延超、张永、张锐。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为:
— 2002年首次发布为 GB/T 18883—2002;
— — 本次为第一次修订。
GB/T 18883—2022
室内空气质量标准
1 范围
本文件规定了室内空气质量的物理性、化学性、生物性和放射性指标及要求,描述了各指标的测定 方法。
本文件适用于住宅和办公建筑物,其他室内环境参照本文件执行。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。
GB 3095—2012 环境空气质量标准
GB/T 12372 居住区大气中二氧化氮检验标准方法 改 进 的 Saltzman 法
GB/T 11669 空气质量 氨的测定 离子选择电极法
GB/T 15435 环境空气 二氧化氮的测定 Saltzman 法
GB/T 16128 居住区大气中二氧化硫卫生检验标准方法 甲醛溶液吸收-盐酸副攻瑰苯胺分光光度法
GB/T 16129 居住区大气中甲醛卫生检验标准方法 分光光度法
GB/T 18204.1 公共场所卫生检验方法 第1部分:物理因素
GB/T18204.2 公共场所卫生检验方法 第2部分:化学污染物
GB/T 27476.5 检测实验室安全 第5部分:化学因素
GB/T 32465 化学分析方法验证确认和内部质量控制要求
HJ93 环境空气颗粒物(PM。 和 PM。) 采样器技术要求及检测方法
HJ/T 167 室内环境空气质量监测技术规范
HJ533 环境空气和废气 氨的测定 纳氏试剂分光光度法
HJ590 环境空气 臭氧的测定 紫外光度法
3 术语和定义
GB 3095—2012 界定的以及下列术语和定义适用于本文件,
3.1
室内空气质量指标 indoor air quality indicator
室内空气中与人体健康有关的物理性、化学性、生物性和放射性指标。
3.2
可吸入颗粒物 inhalable particulate matter;PM1o
悬浮在空气中,粒径(空气动力学当量直径)小于或等于10μm 的颗粒物。
[来源:GB 3095 2012,3.3. 有修改]
3.3
细颗粒物 fine particulate matter;PM₂.s
悬浮在空气中,粒径(空气动力学当量直径)小于或等于2.5 m 的颗粒物。
GB/T 18883—2022
[来源:GB 3095—2012,3.4,有修改]
3.4
总挥发性有机化合物 total volatile organic compounds;TVOC
使用Tenax TA或等效填料吸附管采样,非极性或弱极性毛细管色谱柱(极性指数小于10)分 析,保留时间在正已烷和正十六烷之间的挥发性有机化合物。
3.5
1 小时平均 1-hour average
任何1小时污染物浓度的算术平均值。
[来源:GB 3095—2012,3.8]
3.6
8小时平均 8-hour average
连续8小时污染物浓度的算术平均值。
[来源:GB 3095—2012,3.9,有修改]
3.7
24小时平均 24-hour average
一个自然日24小时污染物浓度的算术平均值。
[来源:GB 3095—2012,3.10,有修改]
4 室内空气质量要求
4.1 室内空气应无毒、无害、无异常嗅味。
4.2 室内空气质量指标及要求应符合表1的规定。
表 1 室内空气质量指标及要求
序号 | 指标分类 | 指标 | 计量单位 | 要求 | 备注 |
01 |
物理性 | 温度 | ℃ | 22~28 | 夏季 |
16~24 | 冬季 | ||||
02 | 相对湿度 | % | 40~80 | 夏季 | |
30~60 | 冬季 | ||||
03 | 风速 | m/s | ≤0.3 | 夏季 | |
≤0.2 | 冬季 | ||||
04 | 新风量 | m³/(h · 人) | ≥30 | ||
05 |
化学性 | 臭氧(O₃) | mg/m³ | ≤0.16 | 1小时平均 |
06 | 二氧化氮(NO₂) | mg/m³ | ≤0.20 | 1小时平均 | |
07 | 二氧化硫(SO₂) | mg/m³ | ≤0.50 | 1小时平均 | |
08 | 二氧化碳(CO₂) | % | ≤0.10 | 1小时平均 | |
09 | 一氧化碳(CO) | mg/m³ | ≤10 | 1小时平均 | |
10 | 氨(NH₈) | mg/m³ | ≤0.20 | 1小时平均 | |
11 | 甲醛(HCHO) | mg/m³ | ≤0.08 | 1小时平均 | |
12 | 苯 ( C₈H₆) | mg/m³ | ≤0.03 | 1小时平均 |
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表 1 室内空气质量指标及要求 (续)
序号 | 指标分类 | 指标 | 计量单位 | 要求 | 备注 |
13 |
化学性 | 甲 苯 ( C₇H₈) | mg/m³ | ≤0.20 | 1小时平均 |
14 | 二 甲 苯 ( C₈H₁ ₀) | mg/m³ | ≤0.20 | 1小时平均 | |
15 | 总挥发性有机化合物(TVOC) | mg/m³ | ≤0.60 | 8小时平均 | |
16 | 三氯乙烯(C₂HCl₃) | mg/m³ | ≤0.006 | 8小时平均 | |
17 | 四氯乙烯(C₂CL) | mg/m³ | ≤0.12 | 8小时平均 | |
18 | 苯并[a]芘(BaP)b | ng/m³ | ≤1.0 | 24小时平均 | |
19 | 可吸入颗粒物(PMo) | mg/m³ | ≤0.10 | 24小时平均 | |
20 | 细颗粒物(PM2s) | mg/m³ | ≤0.05 | 24小时平均 | |
21 | 生物性 | 细菌总数 | CFU/m³ | ≤1500 | |
22 | 放射性 | 氡(2Rn) | Bq/m³ | ≤300 | 年平均(参考水平d) |
体积分数。 b指可吸入颗粒物中的苯并[a]芘。 至少采样3个月(包括冬季)。 表示室内可接受的最大年平均氡浓度,并非安全与危险的严格界限。当室内氡浓度超过该参考水平时,宜采 取行动降低室内氡浓度。当室内氡浓度低于该参考水平时,也可以采取防护措施降低室内氡浓度,体现辐射 防护最优化原则。 |
5 室内空气质量指标测定与评价
5.1 室内空气质量指标测定按照附录 A~ 附录 H 执行。
5.2 物理性、化学性、生物性和放射性指标的全项测定结果均符合本文件的要求时,评价为室内空气质 量符合本文件。任意一项指标的测定结果未达到本文件的要求时,评价为室内空气质量不符合本文件。 单项指标的测定结果符合本文件的要求时,评价为室内空气中该指标符合本文件。
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附 录 A
(规范性)
室内空气质量指标检测技术导则
A.1 概述
本导则规定了室内空气质量指标检测的点位布设、采样时间和频次、采样仪器、采样方法、采样记 录、样品运输和保存、检验方法、质量保证措施、结果计算及表述和实验室安全。各类室内空气质量指标 测定方法中已有明确要求的,以测定方法为准;没有要求的,可参照本导则。
A.2 点位布设
A.2.1 环境要求
采样前,应关闭门窗、空气净化设备及新风系统至少12 h。 采样时,门窗、空气净化设备及新风系 统仍应保持关闭状态。使用空调的室内环境,应保持空调正常运转。物理性指标的测量和室内氡累积 测量(固体核径迹测量方法),以及其他未能满足前述要求情况下的测量,应在房屋正常使用状态下 进行。
A.2.2 采样点数量
采样点的数量应根据所监测的室内面积和现场情况而定,正确反映室内空气污染物水平。单间小 于25 m² 的房间应设1个点;25 m²~50m² (不含)应设2个~3个点;50 m²~100m² (不含)应设3个~ 5个点;100 m² 及以上应至少设5个点。
A.2.3 布点方式
单点采样在房屋的中心位置布点,多点采样时应按对角线或梅花式均匀布点。采样点应避开通风 口和热源,离墙壁距离应大于0.5 m, 离门窗距离应大于1 m。
A.2.4 采样点高度
原则上应与成人的呼吸带高度相一致,相对高度在0.5 m~1.5m 之间。在有条件的情况下,考虑 坐卧状态的呼吸高度和儿童身高,增加0.3 m~0.6 m 相对高度的采样。
A.3 采样时间和频次
年平均浓度(如氡)应至少采样3个月(包括冬季),24小时平均浓度(如苯并[a] 芘 、PM₂5、PM。 等 ) 应至少采样20 h,8 小时平均浓度应至少采样6 h,1 小时平均浓度应至少采样45 min, 根据测定方法的 不同可连续或间隔采样。
A.4 采样仪器
根据各类指标在室内空气中的存在状态,选择合适的仪器设备。仪器设备的噪声一般应小于
50 dB(A),如噪声过大,应通过安装消音盒等方式减少室内噪声。
A.5 采样方法
A.5.1 一般要求
各类指标的采样方法参照测定方法中的具体规定,在经过方法适用性验证的基础上,可适当调整采
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样方法参数,包括采样体积、采样流量和采样时间,以满足室内空气质量指标检测要求。指标要求采用 年平均和8小时平均的指标,在测定方法允许的情况下,可先进行筛选法采样,若检验结果符合指标要
求,可直接评价;若不符合,应按累积法采样。苯并[a] 芘、PM、PM 等采用24小时平均的指标因测
定方法限制,无法采用筛选法,需直接采用累积法。
A.5.2 筛选法采样
筛选法宜采样45 min。 如使用直读仪器,采样间隔时间为10 min~15 min,每个点位至少监测 4次~5次,最终结果以时间加权平均值表示。特殊情况(如氡),按照不同测定方法要求,采样至少24 h (连续测量方法)或采样2 d~7d (活性炭盒测量方法)。
A.5.3 累积法采样
累积法按年平均、24小时平均、8小时平均的要求,根据测定方法的不同,可连续或间隔采样,间隔 采样的最终结果以时间加权平均值表示。氡采用固体核径迹测量方法采样。
A.6 采样记录
采样时应对现场情况、可能的污染源、检测指标、采样Ⅱ期、时间、地点、采样点数量、布点方式、大气 压力、温度、相对湿度、风速、采样编号(采样点位、采样器、采样管等)及采样人员等进行详细记录,随样 品一同送至实验室。
A.7 样品运输和保存
样品按采样记录核对后由专人运送,运送过程中做好样品的有效处理和防护,防止因物理、化学、生 物等因素的影响使组分和含量发生变化。样品运抵后应与接收人员交接并登记,注意保存条件,并及时 进行实验室检验。
A.8 测定方法
室内空气中各类指标的检验应优先选择表 A.1 指定的方法,使用前应按照GB/T 32465 进行方法 验证。若未使用本文件指定的方法,使用前应按照GB/T32465 进行方法确认,并与指定测定方法进行 比对,以保证不同测定方法获得的检验结果的一致性。本文件中同一个指标如果有两个或两个以上测 定方法,应根据不同的适用范围选择对应的测定方法,若适用范围相同,可根据技术条件和实际情况选 择使用,以第一法为仲裁法。
表 A.1 室内空气中各类质量指标的测定方法
序号 | 指标分类 | 具体指标 | 测定方法 | 方法来源 | 推荐采样方法参数 |
01 |
物理性 | 温度 | 玻璃液体温度计法 | GB/T 18204.1 | |
数显式温度计法 | GB/T 18204.1 | ||||
02 |
相对湿度 | 电阻电容法 | GB/T 18201.1 | ||
干湿球法 | GB/T 18204.1 | ||||
氯化锂露点法 | GB/T 18204.1 | ||||
03 | 风速 | 电风速计法 | GB/T 18204.1 | ||
04 | 新风量 | 示踪气体法 | GB/T 18204.1 | ||
风管法 | GB/T 18204.1 |
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表 A.1 室内空气中各类质量指标的测定方法(续 )
序号 | 指标分类 | 具体指标 | 测定方法 | 方法来源 | 推荐采样方法参数 |
05 |
化学性 |
臭氧 | 靛蓝二磺酸钠 分光光度法 | GB/T 18204.2 | 连续采样时间至少45 min,采 样流量0.4 L/min |
紫外光度法 |
HJ 590 | 监测时间至少45 min,监测间 隔10 min~15 min,结果以时 间加权平均值表示 | |||
06 |
二氧化氮 | 改进的Saltzman法 | GB/T 12372 | 连续采样时间至少45 min,采 样流量0.4 L/min | |
Saltzman法 | GB/T 15435 | 连续采样时间至少45 min,采 样流量0.4 L/min | |||
化学发光法 |
HJ/T 167 | 监测时间至少45 min,监测间 隔10 min~15 min,结果以时 间加权平均值表示 | |||
07 | 二氧化硫 | 甲醛溶液吸收-盐酸副 玫瑰苯胺分光光度法 | GB/T 16128 | 连续采样时间至少45 min,采 样流量0.5 L/min | |
08 |
二氧化碳 |
不分光红外分析法 |
GB/T 18204.2 | 监测时间至少45 min,监测间 隔10 min~15 min,结果以时 间加权平均值表示 | |
09 |
一氧化碳 |
不分光红外分析法 |
GB/T 18204.2 | 监测时间至少45 min,监测间 隔10 min~15 min,结果以时 间加权平均值表示 | |
10 |
氨 | 靛酚蓝分光光度法 | GB/T 18204.2 | 连续采样时间至少45 min,采 样流量0.4 L/min | |
纳氏试剂分光光度法 | HJ 533 | 连续采样时间至少45 min,采 样流量1L/min | |||
离子选择电极法 | GB/T 14669 | 连续采样时间至少45 min,采 样流量0.5 L/min | |||
11 |
甲醛 | AHMT分光光度法 | GB/T 16129 | 连续采样时间至少45 min,采 样流量0.4 L/min | |
酚试剂分光光度法 | GB/T 18204.2 | 连续采样时间至少45 min,采 样流量0.2 L/min | |||
高效液相色谱法 | 附录B | ||||
12 |
苯 | 固体吸附-热解吸- 气相色谱法 |
附录C | ||
活性炭吸附-二硫化碳 解吸-气相色谱法 | |||||
便携式气相色谱法 |
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表 A.1 室内空气中各类质量指标的测定方法(续)
序号 | 指标分类 | 具体指标 | 测定方法 | 方法来源 | 推荐采样方法参数 |
13 |
化学性 |
甲苯 | 固体吸附-热解吸- 气相色谱法 |
附录C | |
活性炭吸附-二硫化碳 解吸-气相色谱法 | |||||
便携式气相色谱法 | |||||
14 |
二甲苯 | 固体吸附-热解吸- 气相色谱法 |
附录C | ||
活性炭吸附-二硫化碳 解吸-气相色谱法 | |||||
便携式气相色谱法 | |||||
15 | 总挥发性有 机化合物 | 固体吸附-热解吸- 气相色谱质谱法 | 附录D | ||
16 | 三氯乙烯 | 固体吸附-热解吸- 气相色谱质谱法 | 附录D | ||
17 | 四氯乙烯 | 固体吸附-热解吸- 气相色谱质谱法 | 附录D | ||
18 | 苯并[a]芘 | 高效液相色谱法 | 附录E | ||
19 | 可吸入 颗粒物 | 撞击式-称量法 | 附录F | ||
20 | 细颗粒物 | 撞击式-称量法 | 附录F | ||
21 | 生物性 | 细菌总数 | 撞击法 | 附录G | |
22 |
放射性 |
氡(²Rn) | 固体核径迹测量方法 |
附录H | |
连续测量方法 | |||||
活性炭盒测量方法 | |||||
注:AHMT为4-氨基-3-联氮-5-疏基-1,2,4-三氮杂茂。 |
A.9 质量保证措施
A.9.1 气密性检查
在采样前应对采样系统的气密性进行检查,不得漏气。
A.9.2 现场仪器校准
现场仪器应符合国家有关标准和技术要求,使用前按说明书要求进行检定或校准。采样系统的流 量要保持恒定,采样前和采样后均要在负载条件下用检定合格的流量计进行校准,前后两次校准的相对 偏差不得超过5%,取两次结果的平均值作为采样流量的实际值。宜在采样现场对采样器进行校准。
A.9.3 现场空白检验
现场采样时,至少留两个采样管(膜)、 一组(六块)培养平板不采样,并同其他样品管(膜)及培养平
GB/T 18883—2022
板一样对待,作为采样过程中的现场空白,采样结束后和其他样品一同送至实验室。样品分析时同时测 定现场空白,若空白样品检验结果超过测定方法的定量限或空白样品培养平板上有菌落生长,则这批样 品作废。
A.9.4 平行样检验
每批样品采集过程中,均应采集平行样,平行样数量不得低于10%,当样本量不足10个时,至少应 采集1个平行样。平行样测定值的绝对差值与平均值的比值不得超过20%。
A.9.5 其他质量保证措施
质量保证措施应贯穿室内空气质量检验的全过程,前述条款主要针对化学性指标及室内空气采 样,其余未涉及的内容可参照具体指标的测定方法,并符合国家相关标准和技术要求。
A.10 结果计算及表述
A.10.1 浓度校正
气态污染物(如二氧化硫、二氧化氮、臭氧等)的最终浓度是指参比状态(大气温度为298.15 K、大 气压力为101.325 kPa 时的状态)下的校正浓度,其他污染物(如 PM 、PM25、苯并[a] 芘等)的浓度则为 监测时大气压力和温度下的浓度。
对于气态污染物,采样体积按式(A.1) 换算成参比状态下的体积,并计算最终污染物浓度。
… … … … … … … …(A. 1)
式中:
V,— 参比状态下的采样体积,单位为升(L);
V ——实际采样体积,单位为升(L);
T,— 参比状态下的绝对温度,单位为开尔文(K)(T,=298.15 K);
T—— 采样时采样点的绝对温度,单位为开尔文(K);
P ——采样时采样点的大气压力,单位为千帕(kPa);
P,— 参比状态下的大气压力,单位为千帕(kPa)(P,=101.325 kPa)。
A.10.2 结果表述
测量结果的表述应同时考虑计量器具的精密度、准确度和读数误差。对检定合格的计量器具,有效 数字位数可以记录到最小分度值,最多保留一位不确定数字。测量结果一般保留三位有效数字,但当测 量结果接近方法检出限时,测量结果表述与检出限小数点后位数保持一致。
A.11 实验室安全
室内空气质量检验过程中实验人员应按照GB/T 27476.5 开展检验工作。
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附 录 B
(规范性)
甲醛的测定
B.1 原理
使用填充了涂渍2,4-二硝基苯肼(DNPH) 的采样管采集一定体积的空气样品,样品中的甲醛经强 酸催化与涂渍于硅胶上的 DNPH 反应,生成稳定有颜色的甲醛-2,4-二硝基苯腙,经乙腈洗脱后,使用 具有紫外检测器或二极管阵列检测器的高效液相色谱仪进行分析,外标法定量。
B.2 试剂和材料
本方法中使用的试剂和材料如下:
— 乙 腈(CH₃CN): 色谱纯,甲醛的含量应小于1.5μg/L, 避光保存;
-空白试剂水:去离子水,经检验,甲醛的含量应小于1.5 μg/L;
- — 标准储备溶液(100μg/mL, 以甲醛计):直接使用市售有证的甲醛-2,4-二硝基苯腙标准溶液 (开封后应密闭,4℃低温避光保存,可保存2个月);也可用市售标准品配制,用乙腈稀释至所 需质量浓度;
— — 标准使用溶液(10μg/mL, 以甲醛计):准确移取1.00 mL 标准储备溶液于10 mL 容量瓶 中,用乙腈稀释至刻度,混匀;
—DNPH 采样管:涂渍 DNPH 的填充柱采样管,市售商品化产品, 一 次性使用(填料:
1000 mg,粒径10μm), 采样管应4℃低温避光保存,并尽量减少保存时间以免空白值过高; ——臭氧去除柱:市售商品化产品, 一次性使用(填充:粒状碘化钾),当含臭氧的空气通过该装置
时,碘离子被氧化成碘,同时消耗其中的臭氧;
— 一次性注射器:5 mL 医用无菌注射器;
-针头过滤器:0 .45μm 有机滤膜。
B.3 仪器和设备
本方法中使用的仪器和设备如下:
—气体采样器:选择适宜流量范围的采样器,满足采样流量要求,流量稳定;
—高效液相色谱仪:配备紫外检测器或二极管阵列检测器,具有梯度洗脱功能;
— 色谱柱:Cis柱,4.6 mm×250 mm,粒径为5μm, 或等效色谱柱。
B.4 样品采集和保存
B.4.1 样品采集
样品采集系统一般由气体采样器、采样导管、DNPH 采样管、臭氧去除柱等组成。推荐的采样方法
参数为连续采样时间至少45 min, 采样流量1 L/min。
B.4.2 样品保存
采样管应使用密封帽将两端管口封闭,并用铝箔纸将采样管包严,4℃低温避光保存与运输。如果 不能及时分析,应4℃低温避光保存,时间不宜超过30 d。
GB/T 18883—2022
B.5 分析步骤
B.5.1 推荐分析条件
流动相:梯度洗脱,60%乙腈保持20 min,20min~30 min 内乙腈从60%线性增至100%,30 min~ 32 min 内乙腈再减至60%,并保持8 min。 该推荐分析条件适用于酮、醛类物质的同时测定,如果单独 测定甲醛且没有其他酮、醛类物质的干扰,可采用等度洗脱,以缩短分析时间。检测波长:360 nm, 流 速:1.0 mL/min, 进样量:20μL,柱温:30℃。
B.5.2 校准
B.5.2.1 标准系列的制备
分别准确移取0.02 mL、0.2 mL、0.5 mL、1mL 和 2 mL 的标准使用溶液于10 mL 容量瓶中,用乙 腈定容,混匀。配制成质量浓度(以甲醛计)为0.02 yg/mL、0.2μg/mL、0.5μg/mL、lμg/mL、2g/mL
的标准系列。
B.5.2.2 校准曲线的绘制
按照推荐分析条件进行测定,以色谱响应值为纵坐标,质量浓度为横坐标,绘制校准曲线。校准曲 线的相关系数大于或等于0.995.否则重新绘制校准曲线。甲醛-2,4-二硝基苯腙的参考色谱图见图
B.1。
min
图 B.1 甲醛-2.4-二硝基苯腙参考色谱图
B.5.3 样品测定
加入约5 mL 乙腈洗脱采样管,让乙腈自然流过采样管,流向应与采样时气流方向相反。将洗脱液 收集于5mL 容量瓶中用乙腈定容,用注射器吸取洗脱液,经过针头过滤器过滤,转移至2 mL 棕色样品 瓶中,待测。过滤后的洗脱液如不能及时分析.可在4℃低温避光保存30 d。 根据保留时间定性,若使 用二极管阵列检测器检测.可用光谱图特征峰辅助定性。根据校准曲线,计算待测组分含量。
B.6 结果计算与表示
B.6.1 结果计算
室内空气中甲醛浓度按式(B.1)计算。
GB/T 18883—2022
… … … … … … … …(B. 1)
式中:
p —— 室内空气中甲醛的质量浓度,单位为毫克每立方米(mg/m³);
p₁—— 由校准曲线计算的甲醛浓度,单位为微克每毫升(μg/mL);
V₁—— 洗脱液定容体积,单位为毫升(mL);
V,— 参比状态下的采样体积,按式(A. 1) 换算,单位为升(L)。
B.6.2 结果表示
当测定结果小于0.01 mg/m³ 时,保留到小数点后四位;大于或等于0.01 mg/m³ 时,保留三位有效
数字。
B.7 方法特性
B.7.1 检出限
以采样体积50L 计,本方法的检出限为0.0003 mg/m³, 定量限为0.0012 mg/m³。
B.7.2 测量范围
以采样体积50 L 计,甲醛的测量范围为0.0012mg/m³~0.2 mg/m³。
B.7.3 精密度和回收率
分别对甲醛浓度约为0.01mg/m³ 、0.06 mg/m³ 和0.12 mg/m³ 的样品进行测定。实验室内相对标 准偏差小于5.8%,实验室间相对标准偏差范围为2.5%~12.9%。对空白采样管进行加标分析,加标量 约为0.5 μg 、3μg 和 6 μg 时,加标回收率范围为98.9%~100.0%。
B.8 质量保证和控制
所采集样品中甲醛含量的上限应小于采样管甲醛穿透容量的75%。甲醛穿透容量可按式(B.2) 计算。
… … … … … … … …(B.2)
式中:
W — 甲醛穿透容量,单位为毫克(mg);
WoNpH-— 采样管DNPH 含量,单位为毫克(mg);
MHcHo——甲醛相对分子质量,单位为克每摩尔(g/mol)(MncHo=30.03);
MoNPH——DNPH 相对分子质量,单位为克每摩尔(g/mol)(MoNPH=198. 14)。
B.9 特殊情况
臭氧易与衍生化试剂 DNPH 及衍生后的甲醛-2,4-二硝基苯腙发生反应,影响测量结果,应在采样 管前串联臭氧去除柱,消除干扰。
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附 录 C
(规范性)
苯、甲苯、二甲苯的测定
C.1 固体吸附-热解吸-气相色谱法
C.1.1 原理
用采样管采集室内空气中的苯、甲苯、二甲苯,将采样管置于热解吸仪中解吸,经气相色谱柱分 离,使用氢火焰离子化检测器进行分析,外标法定量。
C.1.2 试剂和材料
本方法中使用的试剂和材料如下:
—— 甲醇(CH₃OH): 色谱纯;
——载气:氮气(N₂), 纯度99.999%,用净化管净化;
——燃烧气:氢气(H₂), 纯度99.99%;
—助燃气:空气,用净化管净化;
——标准储备溶液(2000μg/mL): 直接使用市售有证的苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯 标准溶液;也可用市售标准品配制,用甲醇稀释至所需质量浓度;
—采样管:不锈钢或硬质玻璃材质,外径6.3 mm, 内 径 5 mm, 长90 mm (或180 mm), 填装至少
200 mg粒径为0.18 mm~0.25 mm(60 目~80目)的聚2,6-二苯基对苯醚(Tenax TA)吸附
剂。在填装有200 mg 的 Tenax TA采样管中苯、甲苯、二甲苯的安全采样体积分别为6.2 L、
38 L 、300 L。
C.1.3 仪器和设备
本方法中使用的仪器和设备如下:
——气体采样器:在0.02 L/min~0.5L/min 范围内,流量误差应小于5%;
——老化装置:最高温度应能达到350℃以上,最大载气流量至少能达到100 mL/min;
——热解吸仪:能对采样管进行二次热解吸,并将解吸气用惰性气体载带进入气相色谱仪,解吸温 度、时间和载气流速可调,冷阱可将解吸样品进行浓缩;
—气相色谱仪:配备氢火焰离子化检测器;
-—色谱柱:固定相为聚乙二醇的毛细管柱,0.25 mm×30m, 膜厚0.25μm, 或等效毛细管柱;
——微量注射器:1μL~10μL, 精度0. 1μL。
C.1.4 样品采集和保存
C.1.4.1 样品采集
C.1.4.1.1 采样管准备
新填装的采样管应用老化装置或具有老化功能的热解吸仪通惰性气体老化,老化流量为 100 mL/min,温度为270℃,时间为120 min; 使用过的采样管应在270℃下通惰性气体老化30 min 以 上。老化后的采样管立即用聚四氟乙烯帽密封,放在密封袋或保护管中保存。密封袋或保护管存放于 装有活性炭的盒子或干燥器中,4℃保存。老化后的采样管应在两周内使用。
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C.1.4.1.2 流量校准
在采样现场,将一支采样管与气体采样器相连,调节流量。此采样管仅作为调节流量用,不用作采 样分析。
C.1.4.1.3 现场样品采集
将老化好的采样管与气体采样器连接。推荐的采样方法参数为连续采样时间至少45 min,采样流 量0.1 L/min。
C.1.4.1.4 空白样品采集
每次采集样品,都应采集至少一个现场空白样品。现场空白样品的采集方式为将老化后的采样管 运输到采样现场,取下密封帽后重新密封,不参与样品采集,同已采集样品的采样管一同存放。
C.1.4.2 样品保存
采样后立即用密封帽将采样管的两端密封,4℃避光保存,于30 d 内分析。
C.1.5 分析步骤
C.1.5.1 推荐分析条件
C.1.5.1.1 热解吸条件
本方法推荐的热解吸条件如下:
——解吸温度:250℃;
—解吸时间:15 min;
——冷阱制冷温度: -30℃;
— 冷阱加热温度:250℃;
—冷阱保持时间:3 min;
— 载气:氮气,流速0.8 mL/min;
——采样管解吸流速:30 mL/min;
-—传输线温度:200℃。
C.1.5.1.2 气相色谱条件
本方法推荐的气相色谱条件如下:
——升温程序:初始温度65℃,保持5 min, 以5℃/min 升温到90℃,保持2 min; ——检测器温度:250℃;
—柱流量:1 mL/min;
——尾吹气流量:30 mL/min;
—氢气流量:40 mL/min;
—空气流量:400 mL/min;
— 分流比:8:1;
—分流流量:8 mL/min。
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C.1.5.2 校准
C.1.5.2.1 标准系列的制备
分别准确移取不同体积的标准储备溶液混合,用甲醇定容,配制质量浓度分别为20 μg/mL、
60 μg/mL 、200μg/mL 、500μg/mL 、1000μg/mL 和1600μg/mL 的标准系列。分别准确吸取1 μL 标
准系列溶液注入到液体外标法制备标准系列的注射装置中,连接上老化好的采样管,以50 mL/min 的 流量通氮气8 min 后取下(推荐分析条件),密封采样管两端,制备成待测组分含量分别为20 ng 、60 ng、 200 ng、500ng、1000ng和1600 ng 的标准系列管。对于不同待测组分,根据测量范围调整标准系列 浓度点。
C.1.5.2.2 校准曲线的绘制
按照仪器推荐分析条件对标准系列管进行分析,以待测组分质量为横坐标,对应的响应值为纵坐 标,绘制校准曲线。苯、甲苯、二甲苯参考色谱图见图 C.1。
标引序号说明:
1——苯;
2—— 甲苯;
3——对二甲苯;
4——间二甲苯;
5——邻二甲苯。
图C.1 苯、甲苯、二甲苯参考色谱图(固体吸附-热解吸-气相色谱法)
C.1.5.3 样品测定
按照与绘制校准曲线相同的仪器推荐分析条件进行测定。现场空白采样管与已采样的样品管同批 测定。根据保留时间定性。根据校准曲线,计算待测组分含量。
C.1.6 结果计算与表示
C.1.6.1 结果计算
室内空气中待测组分浓度按式(C.1) 计算。
… … … … … … … …(C. 1)
式中:
p - 室内空气中苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯等待测组分质量浓度,单位为毫克每
立方米(mg/m³);
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W--- 热解吸进样,山校准曲线计算的待测组分的质量,单位为纳克(ng);
W.--- 由校准曲线计算的现场空白管中待测组分的质量,单位为纳克(ng);
V.--- 参比状态下的采样体积,按式(A.1) 换算,单位为升(L)。
二甲苯结果以邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯总和计。
C.1.6.2 结果表示
当测定结果小于0.1 mg/m 时,保留到小数点后三位;大于或等于0.1 mg/m 时,保留三位有效
数字。
C.1.7 方法特性
C.1.7.1 检出限
以采样体积5 L 计,苯和甲苯的检出限为0.001 mg/m², 定量限为0.004 mg/m²; 对二甲苯、间二甲 苯和邻二甲苯的检出限为0.003 mg/m³, 定量限为0.012 mg/m"。
C.1.7.2 测量范围
以采样体积5 L 计,苯和甲苯的测量范围为0.004 mg/m³~0.32 mg/m³;对二甲苯、间二甲苯和邻
二甲苯的测量范围为0.012 mg/m³~0.32 mg/m。
C.1.7.3 精密度和回收率
当样品中苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯的质量浓度约为0.02 mg/m” 和0.16 mg/m
时,进行重复测定。苯的相对标准偏差分别为3.0%和6.9%,甲苯的相对标准偏差分别为1.8%和 6 . 7%,对二甲苯的相对标准偏差分别为2 . 1%和5 .4%,间二甲苯的相对标准偏差分别为2 . 5%和 4.9%,邻二甲苯的相对标准偏差分别为4.2%和7.2%;苯的回收率分别为101.2%和96.3%,甲苯的回 收率分别为83. 1%和94. 1%,对二甲苯的回收率分别为82.8%和98. 1%,间二甲苯的回收率分别为 81.3%和98.4%,邻二甲苯的回收率分别为94.7%和106.0%。
C.1.8 质量保证和控制
C.1.8.1 采样前应充分老化采样管,以去除样品残留,残留量应小于方法检出限。在运输和储存过程 中采样管应密闭保存。
C.1.8.2 现场空白样品中待测组分的含量应小于方法的定量限。
C.1.8.3 每批样品至少设置一对串联采样管进行穿透测试,后一支采样管中待测组分检出量应小于前 一支采样管中待测组分检出量的20%,否则视为采样穿透,应更换采样管或减少采样体积。
C.1.8.4 每测试20个样品,应测定一次校准曲线中间浓度点,确认仪器性能是否发生显著变化。若该 点结果相对偏差大于20%,需要查明原因,必要时重新绘制校准曲线。校准曲线应使用至少5个浓度 点(除空白外),且最低点浓度应接近方法定量限,相关系数应大于0.99。
C.1.8.5 对检验结果不符合指标要求的样品,需结合质谱分析技术,排除其他组分的干扰。
C.2 活性炭吸附-二硫化碳解吸-气相色谱法
C.2.1 原理
用活性炭采样管采集室内空气中苯、甲苯和二甲苯,用二硫化碳进行溶剂解吸,使用具有氢火焰离 子化检测器的气相色谱仪进行分析,外标法定量。
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C.2.2 试剂和材料
本方法中使用的试剂和材料如下:
— 二 硫 化 碳(CS₂): 色谱纯,二硫化碳在使用前应经过气相色谱仪鉴定是否存在干扰峰; ——载气:氮气(N₂), 纯度99.999%,用净化管净化;
——燃烧气:氢气(H₂), 纯度99.99%;
——助燃气:空气,用净化管净化;
—— 标准储备溶液(2000μg/mL): 直接使用市售有证的苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯 标准溶液;也可用市售标准品配制,用二硫化碳稀释至所需质量浓度;
——采样管:采样管材质为硬质玻璃,采样管内装有两段特制的活性炭,a 段100 mg,b 段50 mg。 a段为采样段,b 段为指示段,两端和前后两段之间用聚氨酯泡沫塑料等固定材料加以固定分 隔,见图C.2。
标引序号说明:
1--聚氨酯泡沫塑料;
2——活性炭。
100 mg活性炭。
b50 mg 活性炭。
图 C.2 活性炭采样管示意图
C.2.3 仪器和设备
本方法中使用的仪器和设备如下:
气体采样器;在0.02L/min~0.5L/min
范围内,流量误差应小于5%;
- 气相色谱仪:配备氢火焰离子化检测器;
--色谱柱:固定相为聚乙二醇的毛细管柱,0.25 mm×30m, 膜厚0.25 μm, 或等效毛细管柱;
--微量进样器:1μL~10μL, 精度0. 1μL。
C.2.4 样品采集和保存
C.2.4.1 样品采集
C.2.4.1.1 流量校准
在采样现场,将一支采样管与气体采样器相连,调节流量。此采样管仅作为调节流量用,不用作采 样分析。
C.2.4.1.2 现场样品采集
截断活性炭采样管的密封端,与采样器相连(a 段为气体入口),检查采样系统的气密性。采样方法 参数宜为连续采样时间至少60 min, 采样流量0.4 L/min。
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C.2.4.1.3 空白样品采集
每次采集样品,都应至少带一个现场空白样品。现场空白样品采集方式为将活性炭管运输到采样 现场,截断两端后立即用聚四氟乙烯帽密封,不参与样品采集,同已采集样品的采样管一同存放。
C.2.4.2 样品保存
采样后立即用聚四氟乙烯帽将活性炭采样管的两端密封,避光密闭保存,样品可保存5 d。
C.2.5 分析步骤
C.2.5.1 推荐分析条件
本方法推荐的气相色谱条件如下:
—升温程序:初始温度65℃,保持5 min,以 5 ℃ /min 升温到90℃,保持2 min; ——进样口温度:150℃;
--检测器温度:250℃;
——柱流量:1 mL/min;
—尾吹气流量:30 mL/min;
—氢气流量:40 mL/min;
—空气流量:400 mL/min;
——分流比:8:1;
-—分流流量:8 mL/min;
- 洗针溶剂:气相色谱仪进样针洗针溶剂选择二硫化碳,避免选择甲醇、乙醇等与待测组分保留 时间相近的溶剂。
C.2.5.2 校准
C.2.5.2.1 标准系列的制备
分别准确移取适量标准储备溶液混合,用二硫化碳定容,配制成质量浓度分别为0.8μg/mL、 1.25 μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、20 μg/mL和50μg/mL 的标准系列。对于不同待测组分,根据测量 范围调整标准系列浓度点。
C.2.5.2.2 校准曲线的绘制
分别准确吸取1 μL 标准系列溶液注入到气相色谱仪进样口,按照仪器推荐分析条件进行分析,以 待测组分质量浓度为横坐标,对应的响应值为纵坐标绘制校准曲线。苯、甲苯、二甲苯的参考色谱图见 图 C.3。
GB/T 18883—2022
min
标引序号说明:
1——苯;
2—— 甲苯;
3——对二甲苯;
4——间二甲苯;
5——邻二甲苯。
图 C.3 苯、甲苯、二甲苯参考色谱图(活性炭吸附-二硫化碳解吸-气相色谱法)
C.2.5.3 样品测定
将采样管中a 段和b 段的活性炭取出,分别倒入1.5 mL 玻璃小瓶中,每个小瓶中准确加入1 mL 二硫化碳,拧紧瓶盖,室温下解吸1 h, 定时振摇,使活性炭颗粒和二硫化碳充分混匀,静置分层后,取上 清液1μL, 注入到气相色谱仪中,按照与绘制校准曲线相同的仪器推荐分析条件进行测定。现场空白 活性炭管与已采样的样品管同批测定。根据保留时间定性。根据校准曲线,计算待测组分含量。
C.2.6 结果计算与表示
C.2.6.1 结果计算
室内空气中待测组分浓度按式(C.2) 计算。
… … … … … … … …(C.2)
式中:
p — 室内空气中苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯等待测组分质量浓度,单位为毫克每 立方米(mg/m³);
p₁— 由校准曲线计算的样品解吸液中待测组分的质量浓度(a 段 和b 段之和),单位为微克每毫
升(μg/mL);
po—— 由校准曲线计算的空白解吸液中待测组分的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); V₁—— 二硫化碳体积,单位为毫升(mL);
V,—— 参比状态下的采样体积,按式(A.1) 换算,单位为升(L)。
二甲苯结果以邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯总和计。
C.2.6.2 结果表示
当测定结果小于0.1 mg/m³ 时,保留到小数点后三位;大于或等于0.1 mg/m³ 时,保留三位有效
数字。
GB/T 18883-2022
C.2.7 方法特性
C.2.7.1 检出限
以采样体积24 L 计,苯、甲苯和邻二甲苯的检出限为0.008 mg/m³, 定量限为0.03 mg/m³, 间二甲 苯和对二甲苯的检出限为0.013 mg/m³, 定量限为0.05 mg/m³。
C.2.7.2 测量范围
以采样体积24 L 计,用1 mL 二硫化碳提取,取1 μL 进样,苯、甲苯和邻二甲苯的测量范围为
0.03 mg/m³~2mg/m³,间二甲苯和对二甲苯的测量范围为0.05 mg/m³~2mg/m³。
C.2.7.3 精密度和回收率
当样品中苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯的浓度约为0.3 mg/m³ 和 4 mg/m³ 时,进行重 复测定。苯的相对标准偏差分别为4.1%和2.8%,甲苯的相对标准偏差分别为4.0%和3.3%,对二甲苯 的相对标准偏差分别为6.8%和3.2%,间二甲苯的相对标准偏差分别为7.7%和3.1%,邻二甲苯的相对 标准偏差分别为3.0%和3.7%;苯的回收率分别为108. 1%和98.5%,甲苯的回收率分别为93.5%和 98.5%,对二甲苯的回收率分别为89.6%和94.8%,间二甲苯的回收率分别为92.8%和95.9%,邻二甲 苯的回收率分别为86. 1%和93.9%。
C.2.8 质量保证和控制
C.2.8.1 使用的活性炭应有足够的吸附容量,能满足检测的需要。在气温35℃、相对湿度90%以下的 环境条件下,穿透容量不低于2 mg 被测物,活性炭管的苯、甲苯和二甲苯本底值应低于方法检出限。
C.2.8.2 活性炭采样管的吸附效率应在80%以上,即 b 段活性炭所收集的组分应小于a 段的25%,否 则应调整流量或采样时间,重新采样。按式(C.3) 计算活性炭采样管的吸附效率(%)。
… … … … … … … …(C.3)
式中:
K —— 采样管的吸附效率,%;
W₁--a 段采样量,单位为纳克(ng);
W₂—b 段采样量,单位为纳克(ng)。
C.2.8.3 每测试20个样品,应测定一次校准曲线中间浓度点,确认仪器性能是否发生显著变化。若该 点结果相对偏差大于20%,需要查明原因,必要时重新绘制校准曲线。校准曲线应使用至少5个浓度 点(除空白外),且最低点浓度应接近方法定量限,相关系数应大于0.99。
C.3 便携式气相色谱法
C.3.1 原理
空气样品被仪器内置的采样泵吸入捕集器后,经热解吸转移(注入)到气相色谱柱中进行分离,通过 光离子化检测器进行分析,外标法定量。
C.3.2 试剂和材料
本方法中使用的试剂和材料如下:
—载气:空气,用活性炭过滤载气中的挥发性有机物,用分子筛过滤载气中的水分;
—标准气体:苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯有证标准气体,纯度99.999%。
GB/T 18883—2022
C.3.3 仪器和设备
本方法中使用的仪器和设备如下:
--便携式气相色谱仪:内置恒流采样泵和预浓缩装置,配备光离子化检测器;
- 色谱柱:填料为二甲基聚硅氧烷或等效色谱柱;
--标准气自动配制装置:具有氮气和标准气进样口,流量可调节,用于校准曲线配制; -—注射器:1 mL、10mL、100 mL。
C.3.4 分析步骤
C.3.4.1 推荐分析条件
色谱分析条件常因实验条件不同而有差异,应根据所用便携式气相色谱仪型号和性能,制定分析 苯、甲苯、二甲苯的最佳色谱分析条件。
C.3.4.2 校 准
采用外标法,用标准气自动配制装置配制混合标准气体系列,根据待测组分浓度和响应值(如峰面
积)绘制校准曲线。以保留时间定性,峰面积定量。苯、甲苯、二甲苯的参考色谱图见图 C.4。
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240260 280 300 320 340360 380 400 120 440 460 4805
标引序号说明:
1---苯;
2 - - 甲苯:
3--- 乙苯:
4----对二甲苯和间二甲苯;
5---—邻二甲苯
图 C.4 苯、甲苯、二甲苯参考色谱图(便携式气相色谱法)
C.3.4.3 样 品 测 定
C.3.4.3.1 环境要求
理想情况下,现场测试的参数应与校准时的条件相同。现场环境温度应低于最低气相色谱分析温
GB/T 18883—2022
度。测定环境的相对湿度会影响测量结果,必要时可以使用样品干燥器。
C.3.4.3.2 现场样品测定
在选定的色谱条件下,在现场用便携式气相色谱仪直接采集空气样品进行分析。内置采样泵流量 和采样时间根据不同便携式气相色谱仪型号确定。1 h 内至少完成4次采样分析,采样间隔10 min~ 15 min。该采样点的浓度为多次采样测定结果的时间加权平均值。
C.3.4.3.3 空白样品测定
仪器进气口前端连接活性炭捕集器,通过活性炭捕集器可以过滤掉空气中的有机物,在现场生成空 白样品。
C.3.5 结果计算与表示
C.3.5.1 结果计算
室内空气中待测组分质量浓度按式(C.4) 计算。
… … …(C.4)
式中:
p — 苯、甲苯、对二甲苯和间二甲苯、邻二甲苯等待测组分质量浓度,单位为毫克每立方米 (mg/m³);
W — 由校准曲线计算的样品中待测组分体积分数,单位为微升每升(μL/L);
W 。 —— 由校准曲线计算的空白中待测组分体积分数,单位为微升每升(μL/L);
M —- 待测组分相对分子质量,单位为克每摩尔(g/mol),M 苯=78. 11 g/mol,M 甲菜= 92.14 g/mol,M=甲苯=106.16 g/mol;
24.45——参比状态下的气体常数,单位为升每摩尔(L/mol)。
二甲苯结果以邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯总和计。
C.3.5.2 结果表示
当测定结果小于0.1 mg/m³ 时,保留到小数点后三位;大于或等于0.1 mg/m³ 时,保留三位有效 数字。
C.3.6 方法特性
C.3.6.1 检出限
当内置采样泵流量为60 mL/min, 采样时间为30 s 时,苯的检出限为0.003 mg/m³, 定量限为 0.02 mg/m³,甲苯、对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯的检出限均为0.004 mg/m³, 定量限为0.02mg/m³ 。 可通过延长采样时间进一步降低检出限和定量限。
C.3.6.2 测量范围
当内置采样泵流量为60 mL/min, 采样时间为30 s 时,苯、甲苯、邻二甲苯的测量范围为
0.02 mg/m³~0.3mg/m³,对二甲苯和间二甲苯的测量范围为0.02 mg/m³~0.6 mg/m³。可通过延长
采样时间进一步扩大测量范围。
C.3.6.3 精密度和回收率
对室内空气中苯质量浓度约为0.11 mg/m³ 、 甲苯质量浓度约为0.13 mg/m³ 、对二甲苯和间二甲苯
GB/T 18883—2022
质量浓度约为0.3 mg/m³、 邻二甲苯的质量浓度约为0.15 mg/m³ 的样品进行测定,相对标准偏差范围 为1. 1%~7.5%,回收率范围为82.0%~86.7%。
C.3.7 质量保证和控制
C.3.7.1 应对仪器的性能和工作状态进行检查和校准,以确保结果的准确性,校准频率取决于使用频
率和使用仪器的环境条件。在校准期间,应按照从低到高的浓度运行,以防止交叉污染。 C.3.7.2 在分析样品之前,确保仪器满足分析要求。
C.3.7.3 在分析了高浓度样品后,如果在色谱图中观察到较大的峰,则应彻底清洁分析系统。
C.3.7.4 在多尘环境中,应在仪器进样口前端安装过滤装置。
C.3.7.5 校准曲线应使用至少5个浓度点(除空白外),且最低点浓度应接近方法定量限,相关系数应大 于0.99。
C.3.8 特殊情况
C.3.8.1 本方法为便携式仪器测定方法,适用于室内空气中苯、甲苯和二甲苯的初筛。
C.3.8.2 根据所用便携式气相色谱仪型号和性能,方法特性指标可能会不同,本方法中所列方法特性 指标仅作参考。
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附 录 D
(规范性)
总挥发性有机化合物(TVOC) 的测定
D.1 原理
用采样管采集室内空气中的挥发性有机化合物,将采样管置于热解吸仪中解吸,经气相色谱分 离,使用质谱检测器进行分析,外标法定量。
D.2 试剂和材料
本方法中使用的试剂和材料如下:
甲 醇(CH₈OH): 色谱纯;
氦气(He):99.999%;
- — 氮气(N₂):99.999%;
—标准储备溶液(1000 mg/L): 直接使用市售有证标准溶液;也可用市售标准品配制,用甲醇稀 释至所需质量浓度;
——采样管:不锈钢或硬质玻璃材质,外径6.3 mm, 内径5 mm, 长90 mm (或180 mm), 填装至少 200 mg 粒径为0.18 mm~0.25 mm(60 目~80目)的Tenax TA 吸附剂。采样管的安全采样 体积为5 L。
D.3 仪器和设备
本方法中使用的仪器和设备如下:
-气体采样器:在0.02 L/min~0.5L/min 范围内,流量误差应小于5%;
— 老化装置:最高温度应能达到350℃以上,最大载气流量至少能达到100 mL/min;
—热解吸仪:能对采样管进行二次热解吸,并将解吸气用惰性气体载带进入气相色谱仪,解吸温 度、时间和载气流速可调,冷阱可将解吸样品进行浓缩;
- 气相色谱-质谱仪:配备电子轰击离子源(EI);
— 色谱柱:固定相为5%二苯基/95%二甲基聚硅氧烷的毛细管柱,0.25 mm×30 m,膜厚
0.25μm,或等效非极性毛细管柱;
— 流量计:在0.01 L/min~0.5 L/min 范围内精确测定流量,流量精度2%;
—微量注射器:10μL。
D.4 样品采集和保存
D.4.1 样品采集
D.4.1.1 筛选法采样
将老化好的采样管与气体采样器连接。推荐的采样方法参数为连续采样时间至少45 min,采样流 量0.1 L/min。
D.4.1.2 累积法采样
按照筛选法采样要求,至少连续采样6 h,每小时更换一根采样管。
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D.4.1.3 空白样品采集
每次采集样品,都应采集至少一个现场空白样品。现场空白样品的采集方式为将老化后的采样管 运输到采样现场,取下密封帽后重新密封,不参与样品采集,同已采集样品的采样管一同存放。
D.4.2 样品保存
采样后立即用密封帽将采样管的两端密封, -20 ℃冷冻保存,于7 d 内分析。
D.5 分析步骤
D.5.1 推荐分析条件
D.5.1.1 热解吸条件
本方法推荐的热解吸条件如下:
— 解吸温度:220℃;
—解吸时间:15 min;
冷阱制冷温度: -15℃;
— 冷阱加热温度:300℃;
— 冷阱保持时间:3 min;
—载气:氦气,流速0.8 mL/min;
——采样管解吸流速:30 mL/min;
——传输线温度:200℃。
D.5.1.2 气相色谱条件
本方法推荐的气相色谱条件如下:
--升温程序:初始温度40℃,保持15 min, 以10℃/min 升温到320℃,保持2 min; ——进样口温度:200℃;
- 柱流量:0.8 mL/min;
——载气:氦气;
— 分流比:5:1。
D.5.1.3 质谱条件
电子轰击离子源(EI); 电子能量为70 eV; 离子源温度为200℃;传输线温度为200℃;全扫描模 式,质谱扫描范围为40 amu~300 amu。 特征目标化合物测定参考参数见表 D.1。
表 D.1 特征目标化合物测定参考参数
序号 | 化合物 | 保留时间 min | 定性离子m/z | 定量离子m/z |
1 | 正己烷 | 2.913 | 41,86 | 57 |
2 | 乙酸乙酯 | 3.005 | 61,45 | 43 |
3 | 三氯甲烷 | 3.119 | 47 | 83 |
4 | 苯 | 3.579 | 77 | 78 |
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表 D.1 特征目标化合物测定参考参数 ( 续 )
序号 | 化合物 | 保留时间 min | 定性离子m/z | 定量离子m/x |
5 | 四氯化碳 | 3.598 | 78 | 117 |
6 | 环己烷 | 3.612 | 56 | 84 |
7 | 正庚烷 | 4.212 | 71 | 43 |
8 | 三氯乙烯 | 4.228 | 95 | 60 |
9 | 甲基环已烷 | 4.792 | 55 | 83 |
10 | 甲苯 | 6.091 | 91 | 76 |
11 | 正辛烷 | 7.575 | 43 | 57,85 |
12 | 四氯乙烯 | 7.758 | 129 | 166 |
13 | 乙酸丁酯 | 8.332 | 43 | 56 |
14 | 氯苯 | 10.293 | 112 | 77 |
15 | 乙苯 | 11.527 | 106 | 91 |
16 | 间二甲苯 | 12.358 | 106 | 91 |
17 | 对二甲苯 | 12.501 | 106 | 91 |
18 | 苯乙烯 | 14.54 | 91 | 104 |
19 | 邻二甲苯 | 14.602 | 106 | 91 |
20 | 正壬烷 | 15.933 | 57 | 43 |
21 | 1,4-二氯苯 | 20.960 | 111 | 146 |
22 | 正十六烷 | 30.332 | 71 | 57 |
D.5.2 校准
D.5.2.1 标准系列的制备
分别准确移取不同体积的标准储备溶液混合,用甲醇定容,配制质量浓度分别为2.5 mg/L、 5 mg/L、10 mg/L、20 mg/L、50 mg/L、100 mg/L 的标准系列。分别准确吸取10μL 标准系列溶液注 入到液体外标法制备标准系列的注射装置中,连接上老化好的采样管,以100 mL/min 的流量通惰性气 体10 min 后取下,密封采样管两端,制备成特征目标化合物含量分别为25 ng、50 ng、100 ng、200 ng、 500 ng 和1000ng 的标准系列管。
D.5.2.2 校准曲线的绘制
按照仪器推荐分析条件对标准系列管进行分析,以特征目标化合物质量为横坐标,对应的响应值为 纵坐标,绘制校准曲线。特征目标化合物参考色谱图见图D.1。
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mim
标引序号说明:
1 - 正 己 烷 ; 7 - 正庚烷; 13-- 乙酸丁酯; 18 --苯乙烯: 2-- 乙酸乙酯; 8 --三氯乙烯; 1 4 - 氯 苯 ; 19 --邻二甲苯; 3----三氯甲烷; 9 ---甲基环已烷; 15-- 乙苯; 20--正工烷;
4 - - 苯: 1 0 - 甲 苯 ; 16-- 间二甲苯; 21--1,4-二氯苯; 5---四氯化碳; 11---正辛烷; 17----对二甲苯: 22----正十六烷。
6---环已烷: 12---四氯乙烯;
图 D.1 特征目标化合物参考色谱图
D.5.3 样品测定
按照与绘制校准曲线相同的仪器推荐分析条件进行测定。现场空白采样管与已采样的样品管同批 测定。对于表D.1 中列出的特征日标化合物,根据保留时间和特征离子进行定性;其他满足 TVOC 定 义要求的化合物,通过比对标准质谱图,进行定性。对于表 D.1 中列出的特征日标化合物通过对应的校 准曲线计算待测组分含量;其他满足TVOC 定义要求的化合物以甲苯的校准曲线计算总含量。
D.6 结果计算与表示
D.6.1 结果计算
室内空气中待测组分浓度按式(D. 1) 计算。
… … … … … … … …(D. 1)
式中:
p--- 样品中待测组分的质量浓度,单位为微克每立方米(pg/m”);
W-- 由校准曲线计算的样品管中待测组分的质量,单位为纳克(ng);
W-- 由校准曲线计算的空白管中待测组分的质量,单位为纳克(ng);
V,- 参比状态下的采样体积.按式(A.1) 换算,单位为升(L)。
D.6.2 结果表示
TVOC 浓度应合并特征目标化合物和浓度大于2μg/m² 的未校正化合物,按甲苯的响应系数计 算。累积法采样时最终浓度应以时间加权平均值表示。
D.7 方法特性
D.7.1 检出限
表D.1 中特征目标化合物的检出限和定量限见表 D.2。
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D.7.2 测量范围
表 D.1 中特征目标化合物的测量范围见表D.2。
表 D.2 特征目标化合物的测量范围、检出限和定量限
序号 | 组分名称 | 测量范围 μg/m³ | 检出限 μg/m³ | 定量限 μg/m³ |
1 | 正已烷 | 5~200 | 0.3 | 1.2 |
2 | 乙酸乙酯 | 5~200 | 0.5 | 2.0 |
3 | 三氯甲烷 | 5~200 | 0.4 | 1.6 |
4 | 苯 | 5~200 | 0.3 | 1.2 |
5 | 四氯化碳 | 5~200 | 0.5 | 2.0 |
6 | 环己烷 | 5~200 | 0.5 | 2.0 |
7 | 正庚烷 | 5~200 | 0.4 | 1.6 |
8 | 三氯乙烯 | 5~200 | 0.4 | 1.6 |
9 | 甲基环己烷 | 5~200 | 0.6 | 2.5 |
10 | 甲苯 | 5~200 | 0.7 | 2.8 |
11 | 正辛烷 | 5~200 | 0.6 | 2.5 |
12 | 四氯乙烯 | 5~200 | 0.6 | 2.5 |
13 | 乙酸丁酯 | 5~200 | 0.8 | 3.2 |
14 | 氯苯 | 5~200 | 0.7 | 2.8 |
15 | 乙苯 | 5~200 | 0.7 | 2.8 |
16 | 间二甲苯 | 5~200 | 0.9 | 3.6 |
17 | 对二甲苯 | 5~200 | 0.6 | 2.5 |
18 | 苯乙烯 | 5~200 | 0.9 | 3.6 |
19 | 邻二甲苯 | 5~200 | 0.6 | 2.4 |
20 | 正壬烷 | 5~200 | 0.7 | 2.8 |
21 | 1,4-二氯苯 | 5~200 | 0.8 | 3.2 |
22 | 正十六烷 | 5~200 | 1.0 | 4.0 |
D.7.3 精密度和回收率
D.7.3.1 特征目标化合物精密度和回收率
对特征目标化合物加标浓度在20μg/m³~90μg/m³ 之间的室内空气加标样品进行测定,加标回
收率范围和精密度范围见表 D.3。
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表 D.3 特征目标化合物加标回收率和精密度
序号 | 组分名称 | 加标回收率 % | 精密度 % |
1 | 正己烷 | 61.7~132.3 | 6.7~25.8 |
2 | 乙酸乙酯 | 60.0~128.1 | 6.0~20.6 |
3 | 三氯甲烷 | 60.5~132.1 | 13.4~23.5 |
4 | 苯 | 60.3~132.2 | 5.1~20.1 |
5 | 四氯化碳 | 50.3~122.4 | 5.8~16.8 |
6 | 环己烷 | 59.9~132.3 | 6.1~22.2 |
7 | 正庚烷 | 64.9~135.0 | 6.0~20.4 |
8 | 三氯乙烯 | 59.4~133.3 | 6.0~22.3 |
9 | 甲基环己烷 | 61.6~105.8 | 5.6~17.0 |
10 | 甲苯 | 62.5~125.3 | 8.4~28.3 |
11 | 正辛烷 | 58.7~130.2 | 5.6~20.4 |
12 | 四氯乙烯 | 56.0~134.1 | 5.9~23.0 |
13 | 乙酸丁酯 | 79.8~132.2 | 3.5~16.7 |
14 | 氯苯 | 61.5~131.1 | 5.4~19.3 |
15 | 乙苯 | 66.3~127.5 | 4.6~22.1 |
16 | 间二甲苯 | 61.2~123.2 | 3.8~13.9 |
17 | 对二甲苯 | 58.2~133.2 | 7.6~16.1 |
18 | 苯乙烯 | 57.0~130.3 | 5.0~22.4 |
19 | 邻二甲苯 | 59.9~132.1 | 4.1~21.9 |
20 | 正壬烷 | 54.2~123.6 | 5.5~15.7 |
21 | 1,4-二氯苯 | 50.4~128.5 | 8.0~17.5 |
22 | 正十六烷 | 58.1~135.2 | 13.7~29.9 |
D.7.3.2 室内空气中 TVOC 精密度
对室内空气实际样品进行测定,TVOC 浓度的精密度范围为3.1%~16.5%。
D.8 质量保证和控制
D.8.1 每批次样品采集前,应抽取10%的采样管进行空白检验,特征目标化合物和未校正化合物(以甲 苯计)浓度应小于方法检出限,否则应重新老化。
D.8.2 校准曲线法应至少使用5个浓度梯度的标准溶液(除空白外),且最低点浓度应接近方法定量 限,相关系数应大于0.99。
D.8.3 每测试20个样品,应测定一次校准曲线中间浓度点,确认仪器性能是否发生显著变化。若该点 结果相对偏差大于20%,需要查明原因,必要时重新绘制校准曲线。
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D.9 特殊情况
D.9.1 应避免在样品分析环境中使用有机溶剂,以降低和消除有机溶剂挥发造成的干扰。
D.9.2 进样系统、冷阱系统中可能会有残留的挥发性有机化合物,应定期启动冷阱系统的烘烤程序,去
除残留。
D.9.3 采样管中残留的挥发性有机化合物对测定的干扰较大,采集样品前应充分进行老化。
D.9.4 采样管重复使用后,吸附效果可能会下降,应定期检查,更换采样管或重新装填吸附剂。
D.9.5 操作期间,实验人员应避免使用含挥发性成分的日用化学品。
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附 录 E
(规范性)
可吸入颗粒物中苯并[a] 芘的测定
F.1 原理
用二氯甲烷提取吸附在可吸入颗粒物中的苯并[a]芘,经净化、浓缩、过滤后使用配备荧光检测器的 高效液相色谱仪进行分析,外标法定量。
E.2 试剂和材料
本方法中使用的试剂和材料如下:
- - 乙 腈(CH CN):色谱纯:
- - 二氯甲烷(CH.CL): 色谱纯:
- - 正己烷(C,H): 色谱纯;
--二氯甲烷-正己烷混合溶液:二氯甲烷+正己烷(3+7),现用现配;
- - 苯 并[a] 芘标准溶液(100yg/mL): 直接使用市售有证标准溶液,也可用市售标准品配制,用乙 腈稀释至所需质量浓度;
--滤膜:玻璃纤维滤膜或者石英滤膜;
--硅胶固相萃取柱:100 mg/6mL, 或根据杂质含量选择适宜的固相萃取柱;
--具塞比色管:10 mL 或15 mL;
--有机相针式过滤器:0.45μm, 聚四氟乙烯或尼龙滤膜,
E.3 仪器和设备
本方法中使用的仪器和设备如下:
颗粒物采样器:采样流量为10 L/min. 流量误差小于或等于2%;
--液相色谱仪:配备荧光检测器,具有梯度洗脱功能;
—色谱柱:多环芳烃专用色谱柱(4.6 mm×250 mm,粒径为5μm) 或等效 C、色谱柱;
--浓缩设备:氮吹浓缩仪、旋转蒸发仪或 K-D 浓缩仪等性能相当的浓缩设备; —— 固相萃取净化装置;
水浴超声仪:温度控制精度为±5℃;
- - 马弗炉;
- - 涡旋仪;
--微量注射器:10μL、100μL。
E.4 样品采集和保存
E.4.1 样品采集
E.4.1.1 采样前,如使用玻璃纤维滤膜,需用铝箔纸将滤膜包好,并留有开口,放入马弗炉中400℃烘 烤 5 h,去除有机物及增加滤膜韧性,滤膜不能有折痕。石英滤膜不需要烘烤。
E.4.1.2 采样时,将已称量的滤膜用镊子放入洁净采样夹内的滤网上,滤膜毛面应朝进气方向。将滤 膜牢固压紧至不漏气。采样结束后,用镊子取出,放入样品盒中。
E.4.1.3 采用连续采样方式时,采样时间不应少于20 h; 采用间隔采样方式时,采样次数不应少于
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4次,累积采样时间不应少于20 h。 采样流量10 L/min。
E.4.2 样品保存
采样后将滤膜置于保存盒中保存,每张滤膜单独保存,避免交叉污染。避光运输,运输过程温度过 高(如超过30℃)时,宜采取加冰袋等适当的降温措施。样品在4℃密封避光保存时,于7 d 内完成苯 并[a]芘提取;在-15℃以下密封避光保存时,于30 d 内完成苯并[a]芘提取。
E.5 分析步骤
E.5.1 推荐分析条件
梯度洗脱程序:以多环芳烃专用色谱柱为例,70%乙腈+30%水保持18 min,18 min~30 min 乙腈 线性增至100%,30 min~32min 内乙腈再减至70%,并保持7 min。 该推荐分析条件适用于萘、范烯、 范、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苗、苯并[a]蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[k] 荧蒽、苯并[a] 芘、茚并[1,2,3-c,d]芘、二 苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]花等16种多环芳烃的测定,如果单独测定苯并[a]芘,可采用等度洗脱,以缩 短分析时间。流速为1.0 mL/min, 进样量为10μL,柱温为30℃。推荐检测波长:激发波长305 nm, 发 射波长480 nm。
E.5.2 校准
E.5.2.1 标准系列的制备
准确移取不同体积的苯并[a] 芘标准溶液,用乙腈配制成质量浓度分别为5 ng/mL、10 ng/mL、
20 ng/mL、50 ng/mL和100 ng/mL 的标准系列。
E.5.2.2 校准曲线的绘制
按照推荐分析条件进行测定,以色谱响应值为纵坐标,质量浓度为横坐标,绘制校准曲线。苯并[a] 芘的参考色谱图见图 E.1。
图 E.1 苯并[a]芘参考色谱图
E.5.3 测定
E.5.3.1 样品提取
将采样滤膜放入具塞比色管中,加入5 mL 二氯甲烷,盖好盖后使用涡旋仪混合均匀,在水浴中超
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声15 min 后将提取液转移至浓缩装置中。重复上述提取步骤共三次,合并提取液,待浓缩。超声时注 意避光及控制温度(30℃以下)。
E.5.3.2 样品浓缩
将样品提取液用浓缩装置浓缩,将溶剂完全转换为正己烷并浓缩至1 mL, 待净化。如果样品不需 要净化,将样品提取液用浓缩装置浓缩至近干,用乙腈溶解,定容至0.5 mL, 用针式过滤器过滤到样品 瓶中,进样并测定。
E.5.3.3 样品净化
将硅胶固相萃取柱固定于净化装置,依次用4 mL 二氯甲烷、10 mL 正己烷冲洗柱床。待柱内充满 正己烷后关闭流速控制阀,浸润5 min 后打开控制阀,弃去流出液。当液面稍高于柱床时,将浓缩后的 样品提取液转移至柱内,用1 mL 二氯甲烷-正己烷混合溶液洗涤样品瓶2次,将洗涤液一并转移至柱 内,接收流出液,继续用8 mL 二氯甲烷-正己烷混合溶液洗脱,待洗脱液流过净化柱后关闭流速控制 阀,浸润5min, 再打开控制阀,接收洗脱液至完全流出。将洗脱液按照 E.5.3.2 浓缩至近干,用乙腈溶 解,定容至0.5 mL, 转移至样品瓶中待测。
E.5.3.4 样品测定
按照与绘制校准曲线相同的仪器推荐分析条件进行测定。现场空白滤膜与已采样的滤膜同批测 定。根据保留时间定性。根据校准曲线,计算待测组分含量。
E.6 结果计算与表示
E.6.1 结果计算
室内空气中苯并[a] 芘的质量浓度按式(E. 1) 计算。
… … … … … … … …(E. 1)
式中:
p — 样品中苯并[a]芘的质量浓度,单位为纳克每立方米(ng/m³);
p₁— 由校准曲线计算的苯并[a] 芘质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL);
V₁—— 样品定容体积,单位为毫升(mL);
DF—— 稀释因子(苯并[a]芘的浓度超出校准曲线范围时,进行稀释的倍数);
V — 实际采样体积,单位为立方米(m³)。
E.6.2 结果表示
当测定结果小于1.00 ng/m³ 时,保留到小数点后两位,大于或等于1.00 ng/m³ 时,保留三位有效 数字。
E.7 方法特性
E.7.1 检出限
当采样体积为14.4 m³、定容体积为0.5 mL 时,方法检出限为0.04 ng/m³, 定量限为0.15 ng/m³。
E.7.2 精密度和回收率
实验室内苯并[a] 芘的相对标准偏差范围为1.2%~5.8%。对实际样品进行加标回收率测定,加标
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量为0.025μg、0.1μg 和0.25μg 时,加标回收率分别为90.7%~94.4%、88.8%~91.7%、87.3%~ 93.2%。
E.8 质量保证和控制
E.8.1 校准曲线的相关系数应大于或等于0.995,否则重新绘制校准曲线。
E.8.2 每次测定前对标准系列中10 ng/mL、20ng/mL 的浓度点进行测试,以检验校准曲线是否有偏 离,相对偏差的绝对值应小于或等于10%。如果相对偏差的绝对值大于10%,应重新绘制新的校准 曲线。
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附 录 F
(规范性)
可吸入颗粒物和细颗粒物的测定
F.1 原理
分别通过具有一定切割特性的采样器,以恒速抽取定量体积空气,使室内空气中可吸入颗粒物 (PM )和细颗粒物(PM,) 被截留在已知质量的滤膜上,根据采样前后滤膜的质量差和采样体积,计算 出 PM 和 PM 浓 度 。
F.2 试剂和材料
根据样品采集目的可选用玻璃纤维滤膜、石英滤膜等无机滤膜或聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、混 合纤维素等有机滤膜。 PM 滤膜对0.3μm 标准粒子的截留效率不低于99%,PM, 滤膜对0 . 3μm 标 准粒子的截留效率不低于99.7%。
F.3 仪器和设备
本方法中使用的仪器和设备如下:
--PM, 切割器、采样系统:切割粒径(Daa) 为(10±0.5)μm; 捕集效率的几何标准差(σ)为(1.5士 0.1)ym。 其他性能和技术指标应符合 HJ93 的规定。
--PM, 切割器、采样系统:切割粒径(Da) 为(2.5±0.2) μm; 捕集效率的几何标准差(σ)为 (1.2±0.D)μm。 其他性能和技术指标应符合 HJ93 的规定。
--颗粒物采样器:量程小于30 L/min. 流量误差小于或等于2%。
-- 电子天平:标定分度值0.01 mg 或0.001 mg。
恒温恒湿箱(室):箱(室)内空气温度在15℃~30℃范围内可调,控温精度±1℃。箱(室)内 空气相对湿度应控制在(50±5)%。恒温恒湿箱(室)可连续工作。
F.4 样品采集和保存
F.4.1 样品采集
F.4.1.1 采样时,将已称量的滤膜用镊子放入洁净采样夹内的滤网上,滤膜毛面应朝进气方向。将滤膜 牢固压紧至不漏气。采样结束后,用镊子取出,放人样品盒中。
F.4.1.2 采用连续采样方式时,采样时间不应少于20 h; 采用间隔采样方式时,采样次数不应少于4 次,累积采样时间不应少于20 h。 采样流量小于30 L/min。
F.4.2 样品保存
采样后将滤膜置于保存盒中保存,每张滤膜单独保存,避免交叉污染。如不能立即称量,应在4℃ 条件下冷藏保存
F.5 分析步骤
采样前,将滤膜放在恒温恒湿箱(室)中平衡21 h,平衡条件为:温度取15℃~30℃中任何一点,相 对湿度控制在45%~55%范围内,记录平衡温度与相对湿度。在上述平衡条件下,去除静电后用标定 分度值为0.01 mg 或0.001 mg 的电子天平称量滤膜,记录滤膜质量。同一滤膜在恒温恒湿箱(室)中相
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同条件下再平衡1 h 后称量。对于颗粒物样品滤膜,两次称量质量之差小于0.04 mg (标定分度值为 0.01 mg)或0.015 mg (标定分度值为0.001 mg) 为满足恒量要求。采样结束后,按同样温湿度条件,将 采样滤膜放在恒温恒湿箱(室)中平衡24 h, 称取采样后滤膜质量。天平室的温湿度条件应与恒温恒湿 箱(室)一致。
F.6 结果计算与表示
F.6.1 结果计算
室内空气中PMo 或 PM₂s 质量浓度按式(F. 1) 计算。
… … … … … … … …(F. 1)
式中:
p——PMo 或 PM₂s 质量浓度,单位为毫克每立方米(mg/m³);
W — 采样后滤膜的质量,单位为毫克(mg);
W。——采样前滤膜的质量,单位为毫克(mg);
V ——实际采样体积,单位为立方米(m³)。
F.6.2 结果表示
当测定结果小于0.1 mg/m³ 时,保留到小数点后三位,大于或等于0.1 mg/m³ 时,保留三位有效 数字。
F.7 方法特性
以标定分度值0.01 mg 的电子天平,采样流量为10 L/min, 采集14.4 m³ 空气样品计,本方法测定 PMo 或 PM₂s 的检出限为0.005 mg/m³。
以标定分度值0.001mg 的电子天平,采样流量为10L/min, 采集14.4 m³ 空气样品计,本方法测定 PM 或 PM₂s 的检出限为0.004 mg/m³。
F.8 质量保证和控制
F.8.1 采样器每次使用前需进行流量校准。
F.8.2 滤膜使用前均需进行检查,不得有针孔或任何缺陷。
F.8.3 取清洁滤膜若干张,在恒温恒湿箱(室),按平衡条件平衡24 h, 称量。每张滤膜非连续称量10 次以上,求每张滤膜的平均值为该张滤膜的原始质量。以上述滤膜作为“标准滤膜”。每次称滤膜的同 时,称两张标准滤膜。若标准滤膜称出的质量与原始质量之差在士0.05 mg 或士0.005 mg(天平标定分 度值分别为0.01 mg 或0.001 mg) 范围内,则认为该批样品滤膜称量合格,数据可用,否则应检查称量 条件是否符合要求并重新称量该批样品滤膜。
F.8.4 要经常检查采样头是否漏气。当滤膜安放正确,采样系统无漏气时,采样后滤膜上颗粒物与四 周白边之间界限应清晰,如界线模糊,则表明应更换滤膜密封垫。
F.8.5 当 PM。或 PM2s 含量很低时,采样时间不能过短。对于标定分度值为0.01mg 和0.001 mg 的电
子天平,滤膜上颗粒物负载量应分别大于0.1mg 和0.01 mg, 以减少称量误差。
F.8.6 采样前后,滤膜称量应使用同一台电子天平。
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附 录 G
(规范性)
细菌总数的测定
G.1 原理
采用撞击式空气微生物采样器,使空气通过狭缝或小孔产生高速气流,将悬浮在空气中的微生物采 集到营养琼脂平板上,经36℃±1℃、48 h 培养后得到细菌菌落数的测定方法。
G.2 营养琼脂培养基
G.2.1 成分
蛋白胨10 g, 牛肉浸膏3 g, 氯化钠5 g, 琼脂20 g, 蒸馏水1000 mL。
G.2.2 制法
将蛋白胨、肉膏、氯化钠溶于蒸馏水中,校正 pH 为7.2~7.6,加入琼脂,121℃,20 min 高压灭菌。 待冷却到45℃时,制成平板备用。
G.3 仪器和设备
本方法中使用的仪器和设备如下:
——六级筛孔撞击式微生物采样器;
—— 高压蒸汽灭菌器;
-—恒温培养箱;
——制备培养基用一般设备:量筒、锥形瓶、pH 计或精密 pH 试纸等。
G.4 样品采集和保存
G.4.1 点位布设见 A.2。
G.4.2 以无菌操作,将营养琼脂平板逐级装入六级筛孔撞击式微生物采样器,以28.3 L/min 流量采集 10 min。采样器使用按照说明书要求进行。
G.4.3 将采集后的营养琼脂平板储存于4℃,并尽快返回实验室进行培养。
G.5 分析步骤
将采集后的营养琼脂平板倒置于36℃±1℃培养48 h, 菌落计数。
G.6 结果计算与表示
G.6.1 结果计算
室内空气中细菌总数浓度按式(G. 1) 计算。
… … … … … … … …(G. 1)
式中:
c —— 细菌总数浓度,单位为菌落形成单位每立方米(CFU/m³);
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N;—- 每级平板菌落数,单位为菌落形成单位(CFU);
v -- 采样流量,单位为升每分(L/min);
— 采样时间,单位为分(min)。
G.6.2 结果表示
一个区域空气中细菌总数的测定结果按该区域全部采样点中细菌总数测定值的最大值给出。
G.7 质量保证和控制
在采样开始前,确保所用试剂和材料为无菌状态,操作过程中避免人为污染。
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附 录 H
(规范性)
氡的测定
H.1 固体核径迹测量方法
H.1.1 原理
氡气通过扩散进入采样盒,氡及其衰变产物发射的α粒子打到固定在采样盒内的固体核径迹探测 器,形成原子尺度的潜径迹。将探测器进行化学或电化学蚀刻,潜径迹会扩大成用显微镜等装置可观测 的永久性径迹。径迹密度与氡累积暴露量成正比,根据观测到的径迹密度、采样时间和刻度系数计算室 内空气中的平均氡浓度。
H.1.2 试剂和材料
本方法中使用的试剂和材料如下:
——探测器:选用对α粒子敏感的固体核径迹探测器,如CR-39、LR-115等;
——采样盒:尺寸符合测量要求(盒外气体可自由扩散进入盒内,但空气中的气溶胶无法进入)的塑 料盒;
——蚀刻液:2 mol/L~8 mol/L氢氧化钠或氢氧化钾(分析纯)溶液。
H.1.3 仪器和设备
本方法中使用的仪器和设备如下:
——恒温水浴箱:在50℃~100℃之间温度可控制在±1℃;箱内可放置蚀刻容器; —蚀刻容器:玻璃或不锈钢材料容器,容器内可放置蚀刻液和探测器;
——测读装置:用于测读蚀刻后探测器的径迹密度, 一般通过光学显微镜测读,人工测读或者用自 动测读系统。
H.1.4 样品采集
H.1.4.1 采样器准备
去除已切割成一定形状探测器(径迹片)的保护膜,在径迹片边缘编号,将径迹片固定在采样盒后盖 上盖子,放入密封袋中保存备用。
H.1.4.2 采样点选择
采样点应选择在人员经常停留的房间,住宅选择卧室(儿童卧室要优先考虑)、客厅或活动室;工作 场所选择办公室、工作间或值班室。采样点数量见 A.2.2。
H.1.4.3 采样器布放
在现场从密封袋取出采样器,放在选定位置,注意避开房间的通风口、加湿器、加热装置及阳光直射 的地方。具体布点方式和布放高度见 A.2.3和 A.2.4。记录采样器编号、布放时间及布放位置等信息。
H.1.4.4 采样器回收
测量周期结束后应先对采样点和采样器外观进行检查,看是否有布放位置变化或外观破损,进行现
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场记录。然后将采样器放入密封袋,送回实验室分析。布放时间至少3个月。
H.1.5 分析步骤
H.1.5.1 蚀刻
将探测器从回收的采样器中取出,用径迹片架固定后,放入蚀刻容器中,加入配制的氢氧化钠或氢
氧化钾蚀刻液。将蚀刻容器放入恒温水浴箱中,在60℃~80℃蚀刻2 h~12h 。 蚀刻结束后将探测器
取出,用去离子水充分冲洗以去除残碱,然后干燥。
H.1.5.2 测读
将处理后的探测器用测读装置测读,计算单位面积的径迹数(径迹密度)。
H.1.6 结果计算
室内空气中氡浓度按式(H. 1) 计算
式中:
… … … … … … … …(H. 1)
Ckm--- 暴露期间被测场所的平均氡浓度,单位为贝可每立方米(Bq/m²);
-径迹密度,单位为个每平方厘米(个/cm");
m 。- 本底径迹密度,单位为个每平方厘米(个/cm”);
t --- 暴露时间,单位为小时(h);
F - 刻度系数,单位为(个 ·cm”)/(Bq ·h ·m)。
H.1.7 质量保证
H.1.7.1 刻度
刻度应在获得国家计量授权的标准氡室中进行。标准氡室的氡浓度应能溯源到国家标准或国际氡 参考实验室。至少选择两种浓度水平,每种浓度水平至少放置10个采样器。暴露时间要足够长,保证 采样器内、外氡浓度达到平衡。暴露结束后采样器需要在低氡浓度环境放置一段时间,进行必要的时间 补偿。每批探测器应按一定比例抽样刻度。更换探测器材料或批号需要重新刻度。
H.1.7.2 平行样
在选定的采样点布放2个采样器平行采样,数量不低于布放总数的10%。平行样测量结果的变异 系数大于20%时,应找出处理程序的差错。
H.1.7.3 本底测量
每批探测器需要留5%或5个~10个探测器进行本底测量。需要运输或邮寄时,本底(空白)采样 器应与测量用的采样器同时邮寄。探测器本底随储藏时间增加而增加,应密封保存在低温环境。如本 底(空白)探测器的测量结果明显高于探测下限,应停止使用。
H.1.7.4 实验室比对
应定期参加可溯源到国家标准实验室之间的比对,以检查实验室间或测量方法间是否存在系统
误差。
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H.1.7.5 特殊情况
探测器应在失效日期前使用,若发现探测器有裂痕或其他变质现象,立即停止使用;采样器的准备 应在低氡浓度环境中进行,注意静电影响。
H.2 连续测量方法
H.2.1 原理
H.2.1.1 闪烁室法
氡气经滤膜进入闪烁室,氡及其衰变产物发射的α粒子使闪烁室内壁上的 ZnS(Ag) 产生荧光,经 光电倍增管转变为电脉冲,电子学线路放大并记录。单位时间内的电脉冲数与进入闪烁室内的氡浓度 成正比,根据电脉冲数确定氡浓度。
H.2.1.2 脉冲电离室法
氡气经滤膜进入电离室,在电离室灵敏区中氡及其衰变产物发射的α粒子使空气电离并产生大量 电子和正离子,在收集电极上形成电压或电流脉冲,经电子学测量单元放大记录下来,记录的脉冲数与 氡浓度成正比。
H.2.1.3 静电收集法
经滤膜进入收集室的氡气衰变产生带正电荷的氡子体。在探测器与收集室之间加负高压,在外加 电场作用下,带正电荷的氡子体被吸附到探测器表面,这些子体进一步衰变发射α粒子,由探测器测量 并记录。根据刻度系数确定氡浓度。
H.2.2 仪器和设备
本方法中使用的仪器和设备如下:
—— 闪烁室测氡仪;
——脉冲电离室测氡仪;
— 静电收集型测氡仪。
H.2.3 分析步骤
使用前按使用手册要求对仪器或系统进行检查,电池电压、各种参数、测量模式、时间间隔等应符合 测量要求;仪器的本底和稳定性应与检定时一致。连续测量一般为短期测量,季节和通风状况会对测量 结果产生影响,必要时需要密闭场所进行测量,测量点的选择见 A.2 。 将仪器放置到选定的测量位 置,按操作程序进行测量和记录。有些仪器需要1h~4h 的稳定时间,测量时间至少为24 h 连续测量。 测量结束应对现场进行检查,记录可能影响测量结果的因素及与实验条件不符的情况。取仪器稳定后 测量值的算术平均值作为该点的测量结果。
H.2.4 结果计算
室内空气中氡浓度按式(H.2) 计算。
… … … … … … … …(H.2)
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式中:
CRn——氡浓度平均值,单位为贝可每立方米(Bq/m³);
I₁- 第 i 次测量值,i=1,2,3,…,n, 单位为贝可每立方米(Bq/m³);
n — 测量次数;
R - 仪器的体积活度响应,无量纲。
H.2.5 质量保证
H.2.5.1 检定
仪器应获得国家计量授权的标准氡室检定合格证书,在有效期内使用。仪器修理后需要重新检定。 每台仪器应有单独的体积活度响应数值。
H.2.5.2 本底测量
仪器的本底要定期测量,或每次测量之前测量。闪烁室本底需将闪烁室里的氡完全排出并密闭3 h 后测量。
H.2.5.3 仪器比对
应定期参加可溯源到国家标准实验室之间的比对,或者本实验不同仪器之间的比对,以检查实验室 间或测量方法间是否存在系统误差。
H.2.5.4 特殊情况
应定期(如每周或每次测量之前)按仪器使用手册要求对仪器和系统进行定期维护,包括常规的性 能检验,使仪器或测量装置的工作参数如本底、探测效率、时间间隔、泵的流量等处于正常工作状态。当 发现某些参数在预定的控制值以外时,应及时查找原因,进行适当的校正或调整。定期更换滤膜、防止 滤膜阻塞。针对不同测量目的,选择合适的仪器,考虑响应时间、测量不确定度以优选合适的测量仪器 及工作模式。
H.3 活性炭盒测量方法
H.3.1 原理
氡气扩散进入活性炭盒内被活性炭吸附,同时衰变产生的氡子体沉积在活性炭内。 一定时间后,活 性炭对氡的吸附和解吸过程达到动态平衡,活性炭盒内氡与其子体达到放射平衡。用γ谱仪测量活性 炭盒内氡子体特征γ射线峰(或峰群)强度,根据特征峰面积计算氡浓度。
H.3.2 试剂和材料
本方法中使用的试剂和材料如下:
—活性炭,可选用粒径为0.63 mm~2.36 mm(8 目~28目)的椰壳活性炭;
——采样盒,由金属或塑料材质制成,尺寸应符合实际测量要求;
—金属网,与采样盒尺寸相当。
H.3.3 仪器和设备
本方法中使用的仪器和设备如下:
——烘箱,100℃~200℃;
电子天平,检定分度值0.1 mg, 量程200 g;
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—Y 谱仪,采用NaI(TI) 或 HPGe 谱仪。
H.3.4 样品采集
H.3.4.1 活性炭盒制备
将选定的活性炭放入烘箱内,120℃下烘烤5 h~6h, 存入磨口瓶中待用。称取一定量烘烤好的活 性炭装入采样盒中,盖上金属网,再称取活性炭盒的总质量。采用密封盖和乙烯基胶带密封活性炭 盒,隔绝外面空气。
H.3.4.2 采样
在现场去掉密封包装,将活性炭盒敞开放在选定的采样点上(采样点的选择见A.3), 上面20 cm 内 不得有其他物体。放置2 d~7d 后终止采样,将活性炭盒密封,做好记录,立刻送回实验室测量。相对 湿度较高的布放区域,宜选用具有扩散垒的采样盒。
H.3.5 测量
采样停止3 h 后立即测量,测量前再次称取活性炭盒的总质量,以计算水分吸收量。将活性炭盒放 在Y 谱仪上计数,测量条件与刻度时一致。 一般测量氡子体(²1Pb 的295 keV 、351 keV 和²¹ Bi 的 609 keV) 特征γ射线峰(或峰群)面积。
H.3.6 结果计算
室内空气中氡浓度按式(H.3) 和式(H.4) 计算。
… … … … … … … …(H.3)
… … … … … … … …(H.4)
式中:
CRn——氡浓度平均值,单位为贝可每立方米(Bq/m³);
nx-— 特征峰(群峰)对应的净计数,单位为个;
tg — 样品测量时间,单位为秒(s);
nx—— 特征峰(群峰)对应的本底计数,单位为个;
to—— 本底测量时间,单位为秒(s);
fu—— 湿度修正因子,无量纲;
fs—— 采样时间和刻度暴露时间不一致造成的修正系数,无量纲;
fa— 衰变修正系数,无量纲;
Fc— 刻度系数,单位为(个 ·s⁻¹)/(Bq ·m⁻³);
λ ——氡衰变常数,2.10×10-⁶ s⁻¹;
ti — 采样结束至开始测量的时间间隔,单位为秒(s)。
H.3.7 质量保证
H.3.7.1 刻度
刻度应在获得国家计量授权的标准氡室中进行。标准氡室的氡浓度应能溯源到国家标准或国际氡 参考实验室。至少选择两种浓度水平,每种浓度水平需完成30%、50%、80%3个相对湿度的刻度。每 种条件至少放置5个活性炭盒。暴露时间要足够长,保证采样盒内外氡浓度达到平衡。每批活性炭盒
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应按一定比例进行抽样刻度。
H.3.7.2 平行样
在选定的采样点布放2个活性炭盒平行采样,数量不低于布放总数的10%。平行样测量结果的变 异系数大于20%时,应找出处理程序的差错。
H.3.7.3 本底测量
每批活性炭盒都需要留5%或5个~10个活性炭盒进行本底测量。需要运输或邮寄时,本底(空 白)活性炭盒应与测量用的活性炭盒同时邮寄。如一个或几个空白活性炭盒的测量结果明显大于厂商 提供的探测限值时,表明该批活性炭盒或者测量程序存在缺陷;如多数空白活性炭盒的测量结果明显大 于厂商提供的探测限值时,应将该测量结果作为活性炭盒的本底值。
H.3.7.4 实验室比对
应定期参加可溯源到国家标准实验室之间的比对,以检查实验室间或测量方法间是否存在系统 误差。
H.3.7.5 特殊情况
应了解活性炭盒对氡吸附的饱和特性,合理选择采样时间,避免活性炭饱和,避免在氡浓度急剧变 化的环境中使用。
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参 考 文 献
[1] GB/T 18204.3—2013 公共场所卫生检验方法 第3部分:空气微生物
[2] GBZ/T 182—2006 室内氡及其衰变产物测量规范
[3] HJ 583—2010 环境空气 苯系物的测定 固体吸附/热脱附-气相色谱法
[4] HJ 584—2010 环境空气 苯系物的测定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法
[5] HJ 618—2011 环境空气 PM 和 PM₂ s 的测定 重量法
[6] HJ 647—2013 环境空气和废气 气相和颗粒物中多环芳烃的测定 高效液相色谱法
[7] HJ 683—2014 环境空气 醛、酮类化合物的测定 高效液相色谱法
[8] HJ 956—2018 环境空气 苯并[a]芘的测定 高效液相色谱法
[9] HJ1212—2021 环境空气中氡的测量方法
[10] ISO 11665-4:2021 Measurement of radioactivity in the environment—Air: radon-222— Part 4:Integrated measurement method for determining average activity concentration using passive sampling and delayed analysis
[11] ISO 16000-6:2021 Indoor air—Part 6:Determination of organic compounds(VVOC, VOC, SVOC)in indoor and test chamber air by active sampling on sorbent tubes, thermal desorption and gas chromatography using MS or MS FID